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浅析与叔丁醇钾原料相关的化学反应

时间:2019-10-24 浏览次数:11

   浅析与叔丁醇钾原料相关的化学反应
  叔丁醇钾原料是一种重要的有机碱,碱性大于氢氧化钾。由于(CH3)3CO-三个甲基的诱导效应, 使它比其他醇钾具有更强的碱性和活性, 因此是一种很好的催化剂。另外,作为强碱,叔丁醇钾广泛用于化工、医药、农药等有机合成中,例如酯交换、缩合、重排强、聚合、开环和重金属原酸酯的制作等。它可用于催化Michael加成反应、Pinacol重排反应和Ramberg-Backlund重排反应;叔丁醇钾用作缩合剂,可用于催化Darzens缩合反应、Stobbe缩合反应;它还是传统的生成二卤代卡宾的醇盐-卤仿反应的zui有效的碱。因此,叔丁醇钾越来越受到化工、医药、农药等行业的青睐。叔丁醇钾用途如此广泛,故国内外对于高纯度叔丁醇钾的需求量较大。但由于其生产成本较其他碱金属醇盐要高,生产技术有待完善,所以对于叔丁醇钾的深入研究尤为重要。
  与叔丁醇钾原料相关的化学反应
  1,以N-甲酰基邻甲苯胺为原料,在350~360℃下,与叔丁醇钾反应,生成吲哚,分离后,再与氯yi酸反应,可制得β-吲哚乙酸。
  2,β-环柠檬醛先与丙烯基溴化镁进行格氏反应生成醇,所得之醇再氧化成酮,再经叔丁醇钾为催化剂进行异构化反应即成为β-突厥酮。
  3,叔丁醇钾原料以柠檬醛和烯丙基格氏试剂为原料,进行反应,生成6,10-二甲基-4-羟基-1,5,9-十一烷三烯,在柯林斯试剂作用下氧化,生成6,10-二甲基-1,5,9-十一烷三烯-4- 酮,再在叔丁醇钾作用下异构化,生化假性二氢大马酮,在四氯化锡或磷酸作用下,环化,可制得大马酮。
  4,以2,6,6-三甲基环己-2-烯基甲醛和烯丙基格氏试剂反应,生成环己烯基丁烯醇,再在铜锌催化剂作用下氧化,生成环己烯基丁xi酮,在叔丁醇钾的碱溶液中异构化,可制得大马酮。
  5,达占(Darzen)反应:醛、酮在碱性试剂存在下,与α-卤代酸酯发生羟醛型缩合反应,同时失去氢卤,生成α,β-环氧酸酯.常用的碱性试剂有:乙醇钠、氨基钠、金属钠、叔丁醇钾等。
  6,斯陶柏(Stobbe)反应:叔丁醇钾原料醛、酮与丁二酸酯在碱性催化剂(如乙醇钠、叔丁醇钾、氯化钠等)存在下发生类似于醇醛缩合反应,生成烃基取代亚甲基的丁二酸或其单酯。
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